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电池热失控过程中会产生哪些气体?

更新时间:2025-04-27  |  点击率:201
  电池热失控过程中会产生多种气体,其成分复杂且具有危险性,分析这些气体需要采用多种技术手段,以下为具体说明:
 
  一、电池热失控过程中产生的气体
 
  易燃易爆气体
 
  氢气(H₂):主要由粘结剂(如PVDF、CMC)在负极发生还原分解反应产生,是热失控中常见的可燃气体之一,爆炸极限范围宽(4%-75%),存在较大安全隐患。
 
  一氧化碳(CO):在热失控初期含量较高,由电解液分解、电极反应等过程产生,能与人体血红蛋白结合,造成缺氧窒息,属于有毒气体。
 
  甲烷(CH₄)、乙烯(C₂H₄)、乙烷(C₂H₆)、丙烯(C₃H₆)等烃类气体:这些气体具有可燃性,其产生与电解液分解、SEI膜分解以及电极材料的反应有关。
 
  毒性气体
 
  氟化氢(HF):锂离子电池电解质中广泛使用LiPF₆和PVDF黏结剂,热失控时LiPF₆和溶剂在高温下分解会产生HF,HF具有强烈的腐蚀性,进入人体内会破坏生理平衡。
 
  五氟化磷(POF₃):也是电解液分解的产物之一,具有毒性,对环境和人体健康有危害。
 
  其他气体
 
  二氧化碳(CO₂):在热失控过程中大量产生,一方面来自电解液中LiPF₆和溶剂在高温下分解,另一方面正极分解释放的O₂与空气中的O₂会与电解液发生反应生成CO₂,此外,少量CO₂在满电态的负极表面发生还原也会生成CO。
 
  氧气(O₂):正极材料在热失控过程中会发生分解,释放出O₂,O₂会加剧燃烧反应,使热失控过程更加剧烈。
 
  二、电池热失控产气分析方法
 
  气体采样与分析技术
 
  气相色谱-质谱联用(GC-MS):高灵敏度分析技术,可检测和定量复杂气体混合物中的多种成分。将热失控产生的气体样品收集后,使用GC-MS进行分析,能得到详细的气体成分和浓度信息。
 
  傅里叶变换红外光谱(FTIR):非接触式测量技术,通过分析电池热失控过程中释放的气体红外光谱特征,可识别和量化不同的气体成分,具有较高的测量精度。
 
  拉曼光谱技术:可采用单一频率对混合气体进行非接触、无损的原位检测,能实时测量电池热失控过程中释放的特征气体的组分及体积分数变化。
 
  原位在线监测技术
 
  气体原位在线分析:在电池发生热失控的同时,对气体进行测量分析,能够实时反映电池热失控时内部的化学反应状态,更准确地掌握电池热失控各个阶段的化学反应过程。例如,将GC/MS与热重分析联用,通过原位分析,模拟电池电解质热失控反应产生的气体成分,研究电池热失控各阶段的化学反应机理。
 
  传感器监测法:利用特定的气体传感器来检测电池热失控过程中释放的特定气体,如电化学传感器、红外传感器、半导体传感器等。通过将传感器安装在电池模组的合适位置,可以实时监测气体的浓度变化,实现对储能锂电池极早期火灾的报警预测。
 
  气体产气量计算方法
 
  基于理想气体状态方程:在密闭空间内进行热失控测试,产气量可基于理想气体状态方程PV=nRT计算,通过测量反应前后的气体温度、压力、体积等参数,计算热失控产生的气体量。但热失控过程中气体会存在较大的温度梯度,导致计算的产气量结果存在偏差。
 
  基于氮气浓度变化计算:测量热失控前后氮气(N₂)浓度变化来计算热失控的产气量。N₂在空气中含量稳定且通常被认为是惰性气体,在锂离子电池热失控中不会发生反应,通过对比热失控前后N₂的浓度变化,可得到锂离子电池热失控产生气体的数量。